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一、铱的化合物:
铱的氧化态介于-3和+9间,最常见的氧化态为+3和+4。高氧化态的化合物比较罕见,包括IrF6和两种混合氧化物Sr2MgIrO6及Sr2CaIrO6。2009年,科学家利用基质隔离方法(在6K的氩气中)对过氧化铱配合物进行紫外线照射,制成了四氧化铱(IrO4)。然而这一化合物预计在更高的温度下无法稳定保持固体状态。铱的最高氧化态为+9,是所有已知元素中最高的,只存在于IrO+4,它以气态形式出现,未知是否会形成任何盐。二氧化铱(IrO2)为棕色粉末,是铱唯一一种性质已经过充分研究的氧化物。三氧化二铱是一种黑蓝色粉末,在硝酸中会氧化成IrO2。其他已知的化合物包括二硫化铱、二硒化铱、三硫化二铱和三硒化二铱等,另外也有研究指出IrS3的存在。铱还可以形成氧化态为+4和+5的铱酸,如K2IrO3和KIrO3。在高温下使铱与氧化钾或超氧化钾反应,就可取得这些铱酸。
目前尚未发现化学式为IrxHy的氢铱二元化合物,但有些已知配合物包含IrH45和IrH36离子,其中铱的氧化态分别为+1和+3。科学家认为,Mg6Ir2H11当中同时存在IrH45以及含18个电子的IrH54离子。铱并不形成一卤化物和二卤化物,而是会与每一种卤素形成对应的三卤化物IrX3。氧化态为+4或以上的卤化物只有四氟化铱、五氟化铱和六氟化铱。六氟化铱(IrF6)是一种反应性很高的挥发性黄色固体,其分子结构呈八面体形。它在水中会分解,而且铱黑(即金属铱粉末)可将其还原成晶体状的四氟化铱(IrF4)。五氟化铱的特性相似,但它其实是一种四聚体Ir4F20,由四个角对角连接的八面体所形成。
工业上最重要的铱化合物是六氯铱酸(H2IrCl6)及其铵盐。铱的纯化过程、大多数铱化合物的生产初始步骤以及阳极涂层的制备过程都要用到这些化合物。IrCl2?6离子呈棕黑色,能够轻易还原成浅色的IrCl3?6,且该反应可以逆转。三氯化铱(IrCl3)常被用作其他Ir(III)化合物的制备原料。[3]氯和铱粉末在650°C经氧化反应会形成无水三氯化铱,而Ir2O3溶于氢氯酸中则可制成水合三氯化铱。另一种类似的制备原料是六氯铱酸铵((NH4)3IrCl6)。三价铱配合物具抗磁性,分子结构一般为八面体型。
铱的有机化合物含有铱﹣碳键,其中铱的氧化态通常较低。比如,十二羰基四铱(Ir4(CO)12)是最常见兼最稳定的金属羰基配合物,当中的铱就处于0氧化态。十二羰基四铱中的每一个铱原子都与另外三个键合,形成四面体原子簇。一些重要的Ir(I)有机化合物都是以发现者命名的。这包括沃什卡配合物(IrCl(CO)[P(C6H5),它会与O2分子键合,这种特性十分特殊。克拉布特利催化剂(Crabtree's catalyst)是一种用于氢化反应的均相催化剂。这些化合物都属于平面正方形d8配合物,共有16个价电子,因此反应性很高。
二、铱归属于化学元素表第VIII族的过渡元素。铱是一种稀缺贵重金属,化学元素符号Ir,质量数77,相对原子质量192.2。地壳中铱的成分为百万分之一,常与铂族元素一起分散化在各种各样冲积扇成矿铁矿石中。在本文中,使我们一起来看看铱的用处和特点。
三、散播在全部地球表层的一层铱原素只有根据二种方法造成。它要不来源于外星球由来(含有铱的流量),它以这般大的能量碰撞地球,使原素挥发和/或细致破碎并把原素分散化到高层大气中,随后在地球空中堆积一层,或是,它早已在地球上某一原素浓度值极强的地区,一些恶劣事情(有可能是大的流量碰撞)以相同的形式将它分散化在地球空中的一层。并没有直接证据说明地球上存有或曾经有过这般浓度较高的铱的任何地方,也没理由将这么多的地区放到一个地方。
除开行星核生成(cf超新星期内产生在行星关键里的原素的可控核聚变)以外的一切全过程也不能造成很多的铱。太阳在93,000,000公里外没法在地球上形成一层铱。
四、铂族金属的分离提纯一般在盐酸体系中进行。有机废液中铱是以有机物的形式存在,精炼前需要将有机铱化合物转化为铱的盐酸溶液。通常,转型的方法有2种:①将有机废液浓缩至干,通过焚烧除去有机物,生成金属铱或铱的氧化物。然后通过中温氯化、NaOH+Na2O2熔融或锍捕集-铝热活化将铱转入溶液[4-6]。此方法可以彻底除去有机物,但在焚烧中有机铱化合物会挥发,造成铱的损失,而且焚烧后铱呈金属或金属氧化物形式,溶解造液很困难。②用强氧化剂把溶液中的有机物氧化除去,同时实现铱溶液介质的转型,避免了铱溶解造液难的问题。这种方法研究较少,但简单实用。本文作者采用第二种方法,将50L含铱有机废液放入瓷缸中,分3次加入王水,每次10L。王水分解有机物时会产生大量的气体,容易冒槽,需要控制王水加入速度和反应温度。氧化完成后加入盐酸赶硝,使溶液转变为盐酸体系。取样分析,溶液中铱的总质量为695.7g。
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