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一、铑的化学提纯氨配合法
氨配合法由B.B.列别钌斯基等人提岀,分五氨配合法和三氨配合法两种。五氨配合法的反应为:
(NH4)3RhCl6+5NH4。H——[Rh(NH3)5Cl]Cl2J,+3NH4C1+5H2。
生成二氯化五氨一氯配铑沉淀,过滤,用氯化钠溶液洗涤。然后将二氯化五氨一氯配铑沉淀溶于Na。H溶液中,铱由于生成Ir(。H)3不溶解,留在残渣中。铑溶液用盐酸酸化并用硝酸处理,使铑转化为二硝基化五氨一氯配铑[Rh(NH3)5Cl](N。3)2进入溶液。经过滤、赶硝,转变为铑的氯配合物。重复上述作业,获得纯二氯化五氨一氯配铑沉淀,经过滤、干燥、焼烧,再用稀王水加热溶去其中的可溶性杂质,在氢气流中还原,可产出纯度达99%-99.9%的海绵徳。
三氨配合法是基于三亚硝基三氨配铑沉淀经盐酸处理,可转变为三氯三氨配铑沉淀。操作时,铑氯配合物溶液用碱中和,加入50%NaN。2溶液配合,滤去水解沉淀,
滤液加入氯化铱使铑转化为NalNHDjRhIN。z)」沉淀。获得的铑盐用1。倍的4%Na。H溶液溶解,加热至70~75龙,加入氨水和氯化铱生成三亚硝基三氨配铑沉淀。
过滤,用5%NH4C1溶液洗涤沉淀,然后将沉淀转入带夹套的搪玻璃蒸发锅中,加入3倍重的4m。l/LHC1,在90~95龙下处理4~6h,使三亚硝基三氨配铑转变为鲜黄色的三氯三氨配铑沉淀析出。
冷却后,经过滤、洗涤、干燥、锻烧。燃烧后的铑粉,用稀王水处理以除去可溶性杂质,然后用氢还原为铑粉。
氨化法提纯能的流程冗长,铑回收率低,因其中的铱难有效除去,铑粉纯度难达到99.9%以上。
二、铂族金属提纯
铂族金属提纯简史
随科学技术的发展,铂族金属提纯技术也不断提高,不仅可将铂族金属分离为单一金属,而且单一铂族金属的纯度也不断提高。由于铂族金属中各金属的化学性质极其相似和多变,铂族金属中各金属的彻底分离和深度提纯相当复杂和困难。18世纪只产出可锻铂,19世纪只产岀纯度为98%的铂、钯。20世纪50年代前,工业生产获得的铂、钯纯度一般为99.9%,铑、铱、锇、钌的纯度仅为99%。
从提纯过程中采用溴酸盐水解法之后,工业生产才产出纯度为99.99%的铂。虽然采用化学沉淀法提纯时,结合物理提纯法可进一步提高产品的纯度(如铝的纯度可达99.99999%),但目前各国精炼厂的产品纯度为:铂、钯为99.9%-99.99%,铑、犠为99.9%-99.99%,锇、钌为99.9%~99.98%。目前,提纯方法主要仍为化学沉淀法。我国铂族金属产品标准。与美国和俄罗斯的铝族金属产品标准比较,我国铂族金属产品标准除个别组分存在细微差别外,基本上相同。
三、我国高纯海绵铂及光谱分析用铂、钯、铑、铱基体的国家标准
四、铑的化学提纯剂萃取法
溶剂萃取净化铑工艺的关键,是调整水相金属离子的价态及组成的配离子的电荷状态,选用不同的有机溶剂萃取剂,进行杂质分离和净化铑。
报道的溶剂萃取净化铑的工艺,是经长时间通入氯气和煮沸,使铑和所有的贵金属杂质均转变为氯配合或氯水配合阴离子,然后采用双烷基磷酸(P204)-煤油有机相萃取除去Fe3\Ni2\Cu""等贱金属杂质,贵金属的被萃率均小于1%。除去贱金属杂质后,将铑转变为Rl.的水合阳离子,用单烷基磷酸(P538)-煤油有机相萃取铑,由于此时其他贵金属杂质均呈配合阴离子形态存在,故铑可与其他贵金属杂质分离。其技术关键是保证铑完全转化为铑水合阳离子。如溶液①组成为:Cu0.230g/L、Ni。.161g/L、Fe0.297g/L、Pt。.585g/L、Pd。.585g/L、Au。.585g/L、Rh66.50g/L、Ir2.34g/L0如溶液②组成为:Cu4.09g/L、Ni0.486g/L、Fe3.97g/L、Pt32.90g/L、Pd12.60g/L、Au0.203""L、Rh68.80g/L、Ir3.81g/L。经溶剂萃取净化铑的工艺处理后,铑产品纯度均达99.9%,铑直收率分别为85.5%和82.3%,铑总回收率分别为98.8%和99.5%。
铂、钯提纯后,产出的含铑氢氧化物渣,转入溶液后釆用丁二酮腭-氯仿有机相除去钯、镍,用甲基异丁基酮萃取分离铜、铁、铅、碑等,用N235萃取分离铂、铱,用TBP萃取微量铱,水相中的铑经还原可产出纯度达99.95%的纯铑粉,铑的直收率大于82%。
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