专门针对酸水里置换铑比照。
首先学懂萃取分离铑
溶液中铑的稳定氧化态为Rh3+。碱性介质中用强氧化剂(如NaBi。a、NaCl。、NaBr。、A&。、K2S2。8等)可将Rh""氧化为Rh"",甚至氧化为Rh""。但高价态铑极不稳定，易还原为Rh，+或金属铑。强还原剂一般将Rh',直接还原为金属。弱还原剂(如SnCl2)和存在配合剂时，还原反应止于Rh'。铑与铱极其相似，在酸性氯化物介质中生
成配合物RhCl；+,且随酸度、氯离子浓度、电位、放置时间、温度等的变化而产生水合、羟合、水合离子的酸式离解或氯代反应，生成一系列氯、水合配合物或氯、水、羟合配合物(RhC,(巳0)""、RhCl4(H,。)；,RhCls(H2。)3,RhCl2(H2。)4\RhCl(H2。)s+sRh(H2。)^+)。可用通式Rh(H2。)6_“Cf>(几=0~6)表示，并可形成顺式、反式、面式、经式或多核配合物。这些阴离子、阳离子或中性配合物可被不同类型的萃取剂萃取。由于RhCl〉带3个电荷，面电荷密度大，水化作用强，故Rh""氯配合物具有高惰性，可萃取RhCl-的萃取剂极少，即使能被萃取也会出现铑被“锁”在有机相的现象。一定条件下，RhCl；可转化为Rh(H2)r阳离子，而Ml：-、IrC*-、PtCl^等不会产生相应的转化。Rh(H2。)^+阳离子可被P204、P507,P538、二壬基荼磺酸(DNNS)、T。P。、二(十二基)荼磺酸(HD)、N,N-二辛基甘氨酸等阳离子萃取剂萃取，而与铱、铝等分离。RhCl「中的Cl-配体可被大体积的配体(如SnClj、SnBrj、Br_、「、二苯基硫脈、2-筑基苯并喋哩等)取代，生成低电荷密度的疏水性配阴离子(X为Br、【、SnCl；、SnBrj等)或中性配合物[RhCl,,,Lj(L为含N、P、S、As、Sb的中性有机物)，从而可被异戊醇、TBP、Kelexl。。、Lix26、TN1911、T。A等萃取，此工艺被称为活化-萃取技术。美国IBC高技术公司以大环冠醍化合物键合到固态载体表面，制得具有分子识别能力的Superlig,可选择性提取微量能。
另一方面解读合金化催化剂
通过合金化实现高活性
钌（Ru）/C粉末催化剂在通常的温和条件下对焕类化合物的加氢反
应完全没有活性。但与铂催化剂合金化后显示出极高的活性Mo将钯碳粉末催化剂和钌（Ru）/C粉末催化剂1：1简单混合,铂的含量虽然减半，却平泽现出原来活性的L5倍。这平泽明，开发合金催化剂之前先试试简单的物理混合，这可能是探索合金催化剂的一条捷径。然而如平泽所示，如果将溶剂换为醋酸则合金化效果完全消失。可以认为合金催化剂与溶剂有很强的相互作用，要非常注意溶剂的选择。
二甲苯加氢的二元催化剂比较。铑（Rh）,钌（Ru）虽然活性高，但与单独使用相比，共沉淀法制成的二元炭粉负载催化剂，如铑（Rh）-钌（Ru）,铑（Rh）-铂（Pt）系列则显示出了极高的活性。昂贵的铑（Rh）可以通过加入便宜的钌（Ru）合金化来大幅度提高活性。这种情况下，如果换成了钯（Pd）则会对铑（Rh）的活性起阻碍作用。
采用亚当斯(Adams)铂（Pt）催化剂制法得到的铂（Pt）-钌（Ru）氧化物催化剂与铂（Pt）单独使用时的活性进行比较。
邻硝基苯的氢化在钌（Ru）含量为30%时，显示出最大约4倍的活性。而邻硝基苯胺的氢化在钌（Ru）的含量为20%时，显示出最大约2倍的活性口曰。
平泽5-5揭示了各个底物反应速率最快时的钌（Ru）浓度及单独使用铂（Pt）时的活性值。对不同底物来说，最佳的钌（Ru）浓度和活性虽然不同，但活性可以增强1.5-3.5倍。对于殄酸的反应，德国Veba-ChemieAG公司发布了用Re2O7和Pd(NO3)2制造的合金催化剂
Pd-Re/C的挤压成型法。用己二酸制取1,6-己二醇的收率达到97%。
杜邦(Dupont)公司开发了用固定床将琥珀酸高收率地转化为戸丁内酯或1,4-丁二醇的Pd-Re/TiO2合金催化剂口8〕。对于乙二醇氧化为羟基乙酸的反应，Pd和Pb的合金催化剂可以高收率地重复使用20次以上，使用Pd-Bi/C粉末催化剂或Pd-Bi-Ce/C粉末催化剂可以高收率(98.5%99.5%)获得葡萄糖酸钠⑵21］。另外，羟基苯甲醇用铂（Pt）或Pb,Ag,Te,Sn的二元合金催化剂可氧化制备羟基苯甲酸。
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归纳总结氧化铑 (III)，Rh2O3，可以通过在空气或 O2 中加热细碎金属或其硝酸盐来制备。氧化铑(IV)也是已知的。通过将化学计量的 KOH 添加到 RhCl3 溶液中，可以将三氢氧化铑沉淀为黄色化合物。氢氧化物可溶于酸和过量的碱。当新沉淀的 Rh(OH)3 溶解在受控 pH 值的 HCl 中时，首先获得黄色溶液，其中 Rh 的水氯络合物表现为阳离子。
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总体来讲讲完了关系到铑的小常识，有不明白的请敬请保留电话，再行合作。
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