以下几方面总结醋酸铑二聚体工厂,处理铑泥
首先得深度解读含铂铑的耐火砖中回收铂、铑
玻璃纤维厂使用的熔融炉在熔炼玻璃原料时,由铂铑合金做成的铂金坩埚及其漏板在熔炼高温下,一部分铂铑合金被熔化,渗入炉壁的耐火砖缝隙中,当熔炼炉报废或检修时,这种含有铂铑的耐火砖应很好地收集起来,将所含铂铑加以回收.
我国各玻璃厂耐火砖铂含量变化很大,在3004500g/t之间,而耐火砖成分比较稳定,其组成如下:SiCh46.89%54.05%,AbO339.03%49.65%,Fe2O32.64%—3.58%,
C&O0.05%1.46%,MgO0.92%1.11%,Pt353.53800g/t,Rh30350g/t.
火法熔炼-湿法分离流程从含铂钝的耐火砖中回收铂铑的火法熔炼-湿法分离工艺
从含铂铑的耐火砖中回收铂、铑的石灰石烧结法工艺流程流程火法熔炼要点如下.
①选择Fe2O3作为捕收剂,原料易得,而且价格低廉.
②Fe2O3在较低的温度下,被CO还原成FeO,最后还原成金属铁,其反应式为:
3Fe2O3+CO—2Fe3O4+CO2+37.11J
2Fe2O3+2CO—*4FeO+2CO2-37.99J
FeO+CO—Fe+CO2+81.59J
在950°C以上的高温下,氧化铁能直接被碳还原,其反应式为:
2FeO+C—2Fe+CO2
这样在电弧炉内加入焦粉完全能保证以上反应的顺利进行.
③在耐火砖中SiO2和A12O3均在5%左右,熔点在15501750°C之间,为了降低熔点和增加炉渣流动性,可加入适量石灰石、纯碱、萤石等熔剂O
④炉料配比如下:耐火砖100份,石灰石60份,纯碱15份,萤石20份,Fe2O3按Pt-Rh含量的10倍加入,焦粉按理论量的4倍加入O熔炼时间为60105minO铁合金中Pt-Rh的回收率为99.31%99.71%.
操作过程如下O
①盐酸浸出除铁O将准备好的铁合金屑用水湿润,在室温下,分批缓慢加入10%的HC1,盐酸加入量按理论量的90%加入O在常温下反应10h,倾出溶液,再加10%的HC1,加热煮沸,过滤O获得不溶的铂铑精矿.
②将所得铂铑精矿用王水溶解,赶硝、过滤.
③锌粉置换O调至pH=0.51.0,稀释至Pt-Rh含量为15g/LO加热至70P,在搅拌下加入锌粉,进行置换,为了置换完全,当锌粉加至pH=45后,再用盐酸将pH值调至0.5-1.0,然后再加锌粉至pH=45,再加入盐酸,将过剩的锌粉溶解除去.
④将置换产物用王水溶解、浓缩、加盐酸赶硝、过滤,加入NaCl使H2PtCl6等转变成Na2PtCl6便于离子交换O稀释,用NaOH调至pH=2.0,静置滤液,使之水解沉淀,抽滤,用pH=1的水洗涤,滤液和洗液合并,稀释至Pt-Rh含量为30g/L进行离子交换.
⑤离子交换O用732苯乙烯型强酸性树脂,全交换量为45mmOl/g干树脂,1630目占90%以上O交换柱用有机玻璃做成O将树脂用去离子水浸泡,至体积不再增加为止,用2mOl/LHCl(分析纯)洗至无铁离子为止,再用6mOl/L分析纯HC1酸洗,用KSCN溶液逐滴加入流出液中,至lOrnin内无鲜明黄色为止,然后用去离子水洗到pH=45,再用15%的NaOH溶液使树脂转为Na型,再用去离子水洗涤,使pH=2O将上述调整好的Pt-Rh溶液在上述处理好的树脂上进行交换,使Ca2+、Ni2+、&2+等阳离子杂质交换在树脂上,而铂能配阳离子不被交换以达到提纯的目的,交换流速为35mL/min.
⑥水合臍还原O交换后的Pt-Rh溶液,加温到60C,按每克贵金属加入1mL50%的水合勝还原,然后用NaOH调整pH=67,加热0.5h,静置,待沉淀物下沉之后,抽滤,
用去离子水洗去铂铑沉淀物上的铱离子,将沉淀烘干,再经熔炼即得到铂铑合金.
(2)石灰石烧结法将约60目的含铂耐火砖与约60目的石灰石粉混合装入铑内,在烧结窑中燃烧到(1300士20)Q,保温16h,使耐火砖中的SiCh和AI2O3转化成可溶于酸的硅酸二钙和三铂酸五钙O然后用HC1将它溶解,使其与铂、铑分离,从而达到铂、铑的回收.
另一方面解说铑的回收
铑的价格昂贵,在电镀、制造玻璃熔炼珀垠、人造纤维喷头、高温热电偶、测温仪表等方 面有广泛的应用。含铑的残渣是能废料的重要来源,下面重点介绍从含铑的残渣中回收铑的方法.
将含铑残渣加入PbO及熔剂进行熔炼,获得贵铅,再用硝酸溶解,Ag、Pt. Pd、Pb等进入溶 液,而铑、铵、锇、钌等仍留在渣中,再用KHSO4水溶液溶解铑,使铑进入溶液,而铵、锇、钌 不溶而达到分离。再将溶液用亚硝酸铱(NMNQ)处理得到(NH4)3Rh(NQ)6,将 (NH4)3Rh(NQ)6煅烧得到粗铑。
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再后铂族金属中的铑具有独特的物理和化学特性,特别是具有高催化活性和高选择性,因而广泛应用于石油工业催化剂,汽车三元尾气净化剂,催化加氢,甲醇羰基化,烯烃的氢甲酰化等方面,目前市场需求量很大。但是铑在地壳中含量少,分离提纯比较困难;国内铑的矿产资源匮乏,二次回收并重新利用技术还不成熟,主要以进口为主,因此极大限制了国内生产企业获得货源的可能性,严重制约国内催化剂回收企业的发展。
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