你一定没见过氯铑酸,关乎铑渣
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必须解释陈述陶瓷催化剂
平泽贵金属回收深度解读陶瓷催化剂。氧化物的催化作用大致可分为两种,即氧化还原反应的催化作用和酸碱反应的催化作用。酸碱催化剂的化合价稳定,因而活性点的状态更明显。这些活性点与氧化物的化学结构有关,典型的固体酸催化剂有氧化物和沸石,大量用于接触分解反应、重整反应等。
用于氧化还原反应的过渡金属氧化物对于H2、C。、S。3、NH3、烯燈、芳香煙、乙醇等的完全氧化和部分氧化反应起催化作用。金属氧化物种类不同.其活性差别很大.但其氧化活性顺序几乎不受被氧化物(还原物)种类的影响。其中氧化铂、氧化钯等贵金属氧化物在所有氧化反应中活性都很高,C。。、M11。2、Fe2。3.Ni。活性居中,Ti。2.A12。3等几乎没有活性,氧化物的催化作用。
对于催化剂,要重视,即金属与载体相互作用。如在Ni-a-Al2。3催化剂中加入少量Ti。2,就加剧了镍与A12。3的相互作用,抑制了金属粒子的移动,从而保持了高分散性。如加入Zr。2,那么相互作用减弱,分散状态恶化,不能保持高分散状态。尤其是在Ti。2±的金属,显示出强SMS1效应。在Ti。2±附载Pt、Ag、Rh等金属的催化剂,在室温下吸附氢和一氧化碳,催化剂经氢还原处理后发生很大变化。在200P下低温还原,H/M和C。/M值为0.51,金属粒子呈分散状态,而在500eC下高温还原,吸附量就显著减少。如果再经4000氧化处理和200°C氢还原处理就能恢复原值。经低高温还原,钯粒子大小几乎不变,可以认为高温下氢和c。吸附量减少是金属粒子氧化物载体相互作用的结果。
在催化反应中,引人注目的单个碳原子化合物领域,也在研究SMSI效应。Ni-Ti。2和Ru-Ti。2催化剂与Si。2、AI2。3为载体的催化剂相比,甲烷的生成量少,而是进行连锁成长,易于生成碳链长的炷类化合物。
表层附载金属催化剂具有许多优点。通常在表面反应速率快而可忽略反应物细孔内扩散和吸附平衡的影响时,可以认为在催化剂粒子外表面引起催化反应,细孔内部的催化剂成分对反应几乎没有影响。因此使活性成分附载于氧化物载体粒子的外表面的表层附载金属催化剂是经济的。用高活性的催化剂抑制不希望产生的副反应进行时,金属成分的回收量(从废催化剂中回收)也比较高。因此,对于氧化物载体,正在开发各种表层附载法。
在一般情况下,附载金属催化剂是在数毫米到10mm大小的陶瓷系载体上附载活性物质(金属)。采用浸渍法是控制活性物质分布、调制使用寿命长的催化剂的重要方法。在Pt-AI2。3催化剂调制过程中,如改变氯铂酸浸渍液中柠檬酸的添加量,就可获得蛋壳型(A)、蛋白型(B)、蛋黄型(C)三种分布。在使用加氢汽油时,蛋白型耐久性最佳。为了防止因除去外表面层的中毒物质、振动磨损引起贵金属剥离而添加有机盐的方法即内层附载法,常用于汽车排气处理用催化剂的调制。
溴铂酸水溶液与氧化铂表面反应活性高,在500°C下进行热分解,在pH=2.7时使铂附载于载体,然后在氟酸共存的PdCl2水溶液中附载,这样就可获得铂附载平泽贵金属精炼回收图表层、铂附载于内层的催化剂。这种组合催化剂(Pt-Pd)的耐铅、硫、磷中毒特性、耐热性均比两组分表层附载催化剂(Pt-Pd)、逆层状附载催化剂(Pd-Pt)、铂或钯单一金属表层催化剂优越。
在防止大气污染中,正在使用氧化活性高的Pt-Al2。3催化剂。在预热至150300笆的附载于粒状或蜂窝状载体的催化剂上,使恶臭的可燃有机物和空气中的氧气发生反应,产生水与C。2。同火焰直接燃烧法相比,此种接触氧化方式脱臭法,具有燃料消耗少的优点。可广泛应用于化工、印刷、喷涂、树脂加工、食品、养殖等。
在汽车催化装置中,排出的气体以C。、HC为主时,主要使用氧化催化剂。如果还有N。,,那么通常采用能同时净化三者的理论A/F(空燃比)附近作用的三元催化剂。这种汽车排气用催化剂与以往化学装置中使用的催化剂不同,它是在非常严格的反应条件下进行的。它能适应时刻变化的很宽的温度范围,而且在反应成分的浓度变化时仍能保持高的活性,耐铅中毒、硫中毒、润滑油中毒等。活性金属不熔结,机械强度较高,耐热冲击,耐久性好,主活性成分在铂系金属上,具有氧化物系载体的性能。
氧化能力强的Pd催化剂(附载于载体)或再添加钯(对煙类化合物吸附力强)的Pt-Pd合金催化剂(附载于载体)可作氧化催化剂,Rh-Pt催化剂(附载于载体)可用于三元催化剂。铑对N。.吸附力强,如再添加对谿类化合物吸附力强的钯,就可显著地提高对N。/的净化能力。此外,铑对N。八N2的选择性比铂、钯对N。/、N2的选择性高,而且铑具有防止熔结的功能,因而使用寿命长。
贵金属氧化物催化剂通过接触燃烧法净化混合气体,是解决日益严重的污染问题重要途径之一。接触燃烧法是将燃料和空气的混合.气体送入催化剂层,利用催化剂的氧化促进作用,在催化剂表面的无焰燃烧,具有如下特征。
(1)可在低温时进行完全燃烧。各种有机物的催化剂氧化开始温度比无催化剂的点火温度低很多,就可进行完全氧化反应。
(2)生成微量的热
(3)燃烧效率高,燃烧速率非常快,是几乎没有C。和未燃物质的完全燃烧,同时能够
减小空气过剩率,因而可减少伴随排出气体的热量损耗。
(4)可在很宽的A/F比范围内实现完全燃烧,而且由于是无焰燃烧,因而不会引起局部高温。
(5)可以减小燃烧器的体积。
在国外一种称为铂克爱尔的小型便携式取暖设备就是一种使汽油气化后在150200°C低温时在铂催化剂上进行无焰燃烧的实例。在欧美,PVAI2。3纤维催化剂的接触燃烧方式的液化天然气炉,如果采用Pd-Pt-Al2。3纤维则活性更高、使用寿命更长。
脱臭装置用的催化剂有Pt-Al2。3.Pt-Ni-Al2。3.屈2。3-出2。3等。汽车排气处理用催化剂,是使Pt、Pd等贵金属附载于氧化铂等载体上形成的,其形状为球形(直径26mm)、蜂窝状、交叉状等。
现在正在开发的耐1500P高温的催化剂,主要用于大型锅炉、飞机喷气发动机、汽车发电燃气轮机的催化剂。该催化剂仍由载体和活性成分构成。载体的作用有:增大附载于载体上的活性金属或金属氧化物的表面积;防止烧结降低活性表面积。载体陶瓷主要有氧化铂、莫来石、碳化硅、氮化硅、氧化错等。在陶瓷载体上附载铂后,就可用于催化剂,根据燃料与空气的混合比及预热温度,能在10001500°C范围内自由调节燃烧温度。
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并且萃取分离铱铑、铱的分离是公认的难题。
溶液中铱的稳定氧化态为I/,且互相转化。可用中强还原剂(如Fe2+,乙醇、氢醍、抗坏血酸等)将1产还原为IF*。在酸性介质中,C.、%。2、HN。3等可将,氧化为1广。在酸性氯化物介质中,Ir3\lr4*均呈IrCI:-、IrCl=形态存在。在中性或弱碱性介质中,kCl:「会自动还原为Ire*。随介质pH值提高(如pH值大于11),IrCl^会迅速还原为IrCl^。在强酸性介质中(如12m。l/LHC1),在室温下,IrCl^可迅速氧化为IrCl^。而且,IrCl:-、IrClG形态还随介质pH值、氯离子浓度、体系电位、放置时间、温度、来源等的变化产生水合或羟合反应,生成一系列氯、水合配合物或氯、羟配合物,如Ir(H2。)6.Cli3-,,)+,Ir(H2。)6_Cl^4-,,)+(n-3,4,5,6),以及顺、反或多核配合物。1/,氯配合物具有高惰性,仅1广能被萃取。IrCir和RhCl:-的性质极相似,在复杂溶液中,较难准确检测控制铱和铑的价态、配合物状态并确定它们之间的定量关系。因此,铑、铱的分离是公认的难题。
IrCl,的萃取行为与PtC/相似,凡能萃取PtC*的萃取剂均可萃取IrCl^。目前,萃取PtCl,的常用萃取剂为:磷酸三丁酯(TBP)、三辛基氧化麟(T。P。)、三烷基氧化麟(TRP。)、三苯基正丙基磷卤等含磷类萃取剂及N1923、T。A、N235、N263、N-己基异辛酰胺(MNA)等胺类萃取剂。 -
最后金银钯铂铑铱钌贵金属怎么生产的?总结出来的主要生产工艺
A混合精矿一鼓风炉硫化熔炼产出低硫一转炉吹炼为高硫一送提纯分离
20世纪30年代后,含铂族金属的硫化铜镣矿精矿一般经硫化熔炼产出低硫(低冰镣),再经转炉吹炼为高硫(高冰镣)。转炉渣中金和铂族金属含量常高于1xl。-6,可返回熔炼炉或专门设备中回收。当原料含铭高不宜返回时,常将转炉渣磨细送浮选或用炉渣贫化炉处理。火法冶炼过程的铂族金属回收率可达99%。
B混合精矿一成排多电极的矩形埋弧电弧炉硫化熔炼为高硫一送提纯分离
20世纪60年代,南非釆用成排6电极的矩形埋弧电弧炉取代鼓风炉,用P-S卧式转炉取代竖式转炉。几十年来,麦伦斯基铝矿浮选产出的混合精矿全部釆用火法熔炼。若精矿中贵金属含量为l。。-lS。g/t,高硫产率约15%0混合精矿中贵金属含量为2600~5000g/t时,高硫中贵金属含量有时高于0.5%~1%。UG-2矿精矿含量高,则采用功率密度更高的电弧炉。新建厂(如津巴布韦的Zimplats)多采用三电极交流圆筒形电弧炉(最高功率密度达250kW/m2)。美国斯蒂尔瓦特公司和俄罗斯诺里尔斯克镣公司的工艺与南非基本相似。
C合金熔炼法
合金熔炼法适用于高馅铜镣混合精矿的熔炼。
D硫酸介质热压氧浸或氯化物介质控制电位氯化浸出工艺
当贵金属产值超过铜镣的产值时,广泛釆用硫酸介质热压氧浸或氯化物介质控制电位氯化浸出工艺,以获得贵金属化学精矿(贵金属富集物),使贵金属和贱金属尽快分离,减少贵金属在有色金属冶炼过程中的积压、周转和损失。此工艺也适用于伴生贵金属的硫化铜镣混合精矿,在保证主金属铜、探回收率的条件下,尽快产出贵金属化学精矿(贵金属富集物)。
E萃取工艺
20世纪80年代后,在铂族金属提取和提纯过程中,不同结构的萃取工艺已逐步取代传统的选择性化学沉淀分离工艺,显著提高了有用组分的回收率和生产效率。
平泽贵金属回收公司倾情整理
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