卡铂废金属杂质含量 一克附近回收市场价格
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一、复合材料
釆用贵金属复合材料是节约贵金属资源的有效途径之一。玻璃工业领域使用的复合材料包括包覆材料、层状复合材料和涂层材料。
(1)包覆材料。熔融玻璃搅拌棒常用难熔金属Mo或Mo合金制作。为避免Mo的氧化及对玻璃熔体的污染,首先在Mo或Mo合金棒外表面涂覆一层A12O3或ZrC)2扩散阻挡层,再包覆Pt或弥散强化Pt,形成Pt/Al203/Mo或Pt/Zr02/Mo(或Mo合金)包覆材料。采用Mo-Zr合金为搅拌棒的芯棒,喷射沉积Zr或稳定化的ZrOz阻挡层,外表面再包覆Pt或Pt合金构成的复合搅拌棒,其使用寿命为Pt/Mo复合棒的6倍。
(2)层状复合材料。釆用弥散强化Pt或Pt-Rh合金与Pd构成三明治结构层状复合材料,即Pt(或Pt-Rh合金)/Pd/Pt(或Pt-Rh合金)三层,各层的质量比为(15%-25%):(50%-70%):(15%~25%)。夹层Pd的比例占50%以上,降低了Pt的用量,同时又保持了弥散强化Pt材料的高温强度性能。构成复合材料的弥散强化材料可以是ODS、ZGS或DPH三种类型的任何一种。这类复合材料可用于制作熔化玻璃的坩埚和拉制玻璃纤维的漏板,还可以用于制作熔化铁氧体、貌酸锂等熔点较低的晶体材料的増蜗以及实验器皿等。
(3)铂/陶瓷复合材料。利用高温陶瓷与Pt复合,可以进一步提高Pt材料的高温强度,并节省Pt用量。首先对已成型的PtW的外表面进行喷砂处理,目的是提高陶瓷与Pt的界面结合力。然后采用等离子蒸发技术在Pt坩埚外表面沉积A.。,或其他高温陶瓷,厚度可达3mm。最后,对铂/陶瓷复合材料进行高温稳定化处理。Pt/Al2O3复合坩埚可用于制备氧化物单晶和光学玻璃等材料。
20世纪80年代,江森?马塞公司发明了一种先进的涂层技术(ACT?),可以将Pt、弥散强化Pt和Pt-Rh合金作为涂层沉积在金属或陶瓷基体上。首先获得商业应用的是将Pt或Pt-Rh合金涂覆于莫来石或氧化铂套管上作为热电偶的保护套管使用。ACT?-Pt和Pt合金在玻璃工业中有广泛应用,如用作热电偶陶瓷套管涂层、熔融玻璃炉衬、管道涂层、搅拌器涂层、电极涂层、功率涂层,以及玻璃和玻纤制备过程中使用的各种器具的保护涂层。
二、1.电接触材料
银及其合金,是目前最重要、较经济的电接触材料,适用于中等负荷的电器中,如银-氧化镉合金,便是理想的高负荷电接触材料。金或金基合金,不仅可用作开关接点,还可用于滑动接触材料。
2.电阻材料
金、银及其合金,常用作电阻材料。如银-锭(锡)合金的电阻系数适中,电阻温度系数低,对铜热电势小,可用作标准电阻。又如金-钯-铁合金中再加铂、铱、傢及钥等元素,可得到高电阻系数、低温度系数的电阻材料。
3.测温材料
贵金属中的金、银和铂、钯、铱、铑组成的合金,可作测温元件。如PtRhlO-AuPd4。的热电偶,用于航空测温仪表;Ag-Pd热电偶,在400乜以下很稳定,用作标准温度计。
4.焊接材料
贵金属及其合金,是重要的焊接材料,如银基合金钎焊料的熔点低,强度高,塑性和加工性能好,在各种介质中有良好的耐蚀性以及良好的导电性。AgMnl5合金用来焊接高温工作零件,如喷气式发动机的涡轮导向叶片和燃烧室零件等。金基合金钎焊料,比银基合金具有更好的性能,如AuNil8合金有极好的高温性能,可用来钎焊航空发动机的叶片;AuNiCu钎焊料,可用作电子原件的一级钎料。
5.氢净化材料
钯对氢(及其同位素)具有选择透过性,但纯铂的稳定性差,不宜用作氢净化材料。一般地讲,在包中添加第二组元,又会降低透氢速度,但加金、银则不然。金、银与铂组成的铂基合金,是极好的氢净化材料。
6.厚膜浆料
厚膜浆料,通常是指在用厚膜工艺制作集成电路时,由丝网漏印法涂覆于陶瓷基体上,再经烧成而在基体上形成导体、电阻和介质膜的一种材料。性质良好的厚膜浆料多数是贵金属浆料。浆料又分导体浆料和电阻浆料。
银浆的导电性、可焊性、端接性和与陶瓷的附着力都比较好,是厚膜工艺中使用最早者。金浆在微波领域得到选用。金钯系浆料,可用于高度可靠性或多层厚膜的电路上。
电阻浆料中,银铂系属于第一代成功的电阻系列。在银铂电阻的基础上加金,其电阻值范围、电阻温度系数和热稳定性,都得到改善。
7.催化剂
一般用于燃料电池或金属-空气电池;含金0.3%-0.6%.Pd0.5%~l%的铂催化剂及Au~Ag网,均可用作石油化工催化剂。
8.电镀
贵金属用于电镀最多的是金、银。纯银电镀,一般用于防腐、装饰、电工仪器、接触零件、反光器材、化学器皿等。银基合金电镀,用于提高镀层硬度、耐磨性、耐蚀性。纯金电镀用于仪表精饰加工、防腐,在电子工业上应用尤为广泛,如高频电子元件镀金,可提供十分良好的导电性;金基合金电镀,一般比电镀纯金,有较强的耐磨性和较高的光亮度。
9.其他用途
金在宇航工业上还有特殊用途,宇航服镀上一层万分之二毫米厚的黄金,就可免受辐射和太阳热。美国“甲虫”号宇航站的外壳,加装了铂镀金塑料的隔热反射屏,就使站内温度由43乞降到24%:o
金铂合金用作化纤的喷丝头;金及其合金或化合物,广泛应用在制药、理疗、镶牙上。
银是重要的感光材料,大量银及银盐用于电影制片和医疗、科技、出版、民用摄影等方面。金、银还大量用于轻工、美术工艺工业上。
金、银的纯度必须达到用户所要求的纯度(又称成色)。我国对金、银纯度等级规定列平?泽贵金属提炼回收图平?泽贵金属精炼回收图表-6、平?泽贵金属精炼回收图表-7,技术及货币用金、银均需在三号以上。首饰含金除按百分含量表示外,还按“开金”(克拉制)表示成色。
三、铂铱合金中回收铱
铂-铱合金用王水溶解时,溶解速度很慢,甚至很难用王水将其完全溶解。国外曾釆用电 化学溶解法,国内主要采用加锌熔炼碎化法。
(1)锌碎化 按锌:废料=(4?5) : 1配入锌,炉温在800°C左右使金属迅速熔融,为防
止锌被氧化挥发,必须用适量NaCl覆盖,使熔化锌与空气隔绝而减少氧化挥发,合金熔融 后,出炉入铁盘中,呈片状,再捣碎,便于酸浸出。 *
(2)盐酸浸出 为了除去合金中的锌,采用HC1除锌,而其中的铂-铱合金则不被盐酸溶 解而残留在渣中。
由反应可知,盐酸用量按理论量约为lkg需2.5?3L浓盐酸。为加快反应速率,一般加 温至80°C左右,并经常搅拌。为防止ZnCl2水解,必须控制在、H=1?2。当最后一批盐酸加 入并煮沸约2h, pH值未显著上升时即为浸出终点。所有浸出过滤液,经SnCl2检査无贵金属 后弃之。
(3)王水溶解,赶硝酸 盐酸浸出所得的残渣(铂-铱合金粉)经王水溶解,生成相应的 H2PtCl6. H2PdCl4. H2IrCl6. H2RhCl6. H2RuC16,同时也有部分贵金属生成亚硝基化合 物,剩余的硝酸部分残留在溶液中。
王水用量一般按王水:废料=5 : 1(主要视溶解完全程度而增减),加入方式可分批(2?3 批)加入,每批必须在室温下全部加完HC1后,再逐步加入HNO3 (缓慢加入,加入速度视 反应剧烈程度而定),加完全部HNO3后,加热至70?80笆,待反应减慢后,抽出溶解液,另 换一批王水,仿上法继续溶解,直至溶解完毕为止。为了除去溶液中残留的HNO3和破坏亚 硝基化合物,需将全部王水溶液蒸发至玻璃棒提出液面时溶液不滴,此时加入浓盐酸赶硝。
为了除去合金中的锌,采用HC1除锌,其中铂-铱合金则不被盐酸溶解而残留在渣中。
浓盐酸加入量约与王水中HNO3相等(体积比),分3次逐步加入。为了降低溶液酸度, 赶硝后,必须加水赶游离盐酸3次,赶酸完毕,稀释过滤,以除去不溶残渣(暂存)。
(4) 铂铱粗分 氯铂(铱)酸溶液量体积,取样分析贵金属含量,溶液再稀释至80? 100g/L左右,pH约1?2。按每克铱加入(NH4)2S (16%) 0. 15mL, (NH4)2S需先搅拌稀 释至原体积的10?20倍再用。在搅拌下徐徐加入氯铂(铱)酸溶液中,加热至70?80°C,此 时溶液中的四价铱还原成三价。在还原过程中,随时取小杯溶液,往其中加入NH4C1,视所 得之(NH4)2PtCL颜色由棕红色变至淡黄色为止。注意:(NH4)2S用量不宜过多,加热时间 不宜过长,否则部分H2PtCl6会被还原成H2PtCl4而不被NH4C1沉淀。在还原终了时,即往 热溶液中加入固体NH4C1并搅拌,此时Pt4+发生反应而沉淀析出(NHQzPtCL,其反应 式为:
H2PtCl6 +2NH4CI —(NH4)2PtCl6 + 2HCI
IW+则生成(NH4)3lrCL仍留存于溶液中:
H3IrCl6+3NH4Cl—> (NH4 )3IrCl6+3HC1
氯化铱用量为铂量的0?6倍,并保持溶液中含50% NH4C1o过滤,沉淀用5% NH4C1溶 液洗至洗液色浅,洗液与滤液合并,待精制铱。
(5) 铱的精制 首先将铂铱粗分时所得的粗氯亚铱酸溶液浓缩(有NH4C1沉淀析出),随 后加入浓HNO3并加热氧化即有粗氯铱酸铱沉淀析出(HNO3耗量为每蒐铱约1 mL),冷却 后过滤。(NHQECL沉淀用15% NH4CI溶液洗涤数次,洗液与滤液合并,待回收铱。
析出的粗(NH4)2lrCL沉淀放在白瓷缸中,加纯水悬浮(使Ir的浓度为80?100g/L), 然后用酸或氯水调整溶液pH值约为1.5,缓慢加入水合膦(按lg铱加0.2mL),直至气泡减 少,反应平息,再调pH值至2左右,用石英加热器逐渐升温至沸,保温lh冷却过滤,滤渣 保存回收贵金属。滤液在室温下,当pH值约为3时缓缓加入(NH4)2S进行硫化精制。 (NH4)2S应尽量稀释,且在搅拌下徐徐加入,pH值保持在约为2。加完搅匀后,密封静置 24h以上。过滤,其中滤渣(硫化物)保存回收贵金属。滤液再加入(NHQ2S进行第二次硫 化铂制,其杂质含量一般约为3%,加完(NH4&S后,加热至沸约2h,冷却过滤。经两次硫 化精制后,一般铱的纯度可达99.95%左右,如果经分析含贵金属较多时可再加入适量的 (NH4)2S,使溶液pH值升至约为3,加热硫化。若贱金属较多,可按一次精制法,加入适量 的硫化铱在冷态下精制,直至小样分析合格为止。
经分析合格的纯氯亚铱酸铱溶液,加入适量H2O2 (每1kg 加H2Oz 200mL),再浓缩 至表面为NH4C1析出,HNO3按每lg铱需ImL HNO3计量加入并氧化(加HNO3时必须缓 慢,以观察反应剧烈程度而定),随即有黑色(NH4)2【rC16沉淀析出,加热至表面结晶为止, 稍冷过滤(NHQIrCl6结晶,用15% NH4C1洗至色淡,沉淀取出在瓷皿中于400~850°C下 煅烧至无白烟逸出为止,冷却取出。氧化铱在800°C下氢还原炉中通H2还原,即得纯产品铱。
(6) 氯铱酸铱母液回收所有的氯铱酸铱母液加热浓缩至有氯化铱结晶析出,冷态下徐徐 加入浓硫酸,其用量相当于原液数量,缓慢加入硫脲(用量约为贵金属含量的5?6倍),升温
至180°C,保持20?30min,取小样稀释过滤,滤液经SnCl2检査,或醋酸乙酯检査无色。大 体可用10倍于原体积的自来水稀释过滤,滤液经SnCl2检查无色弃之,硫化物用水洗涤至洗 水无色,于100笆以下烘干,称重,取样分析铂和铱含量,保存回收。
四、钯金和铂金市场在供需方面是相互关联的。在大多数铂钯矿区,它们都是以共生产品或副产品的形式出现。在一些工业应用中,特别是在钯金主宰的汽车催化剂应用领域,铂钯可以相互替代。如今,钯铂各自的市场价格和市场供需平衡状态形成了鲜明对比,这表明,数量显著的需求再平衡是不可避免的,替代已经开始进行中。
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