- 三苯基磷催化反应的机理?
- 四(三苯基膦)钯的合成路线有哪些?
- 四三苯基磷钯溶于什么有机溶剂?
- 四(三苯基膦)钯是怎样生产的?
- 四三苯基磷钯的相对分子量?
- suzuki交叉偶联反应通式?
- 醋酸钯如何还原成钯?
三苯基磷催化反应的机理?
三苯基磷催化反应的机理反应可能的催化循环机理主要是以Minisci烷基化反应为例,CTC发生光致裂解形成烷基自由基,随后与氮杂芳香烃反应形成自由基阳离子物种,Ph3P-I?氧化该物种重生PPh3和NaI。
通常情况下,离域碳自由基(如苄基和烯丙基)的氧化电位低于Ph3P-I的还原电位(0.69 V vs SCE),因此足以完成氧化还原循环。
四(三苯基膦)钯的合成路线有哪些?
基本信息:
中文名称 四(三苯基膦)钯
中文别名 四(三苯膦)化钯(0);四三苯基膦钯;
英文名称 Tetrakis(triphenylphosphine)palladium
英文别名 Palladium-tetrakis(triphenylphosphine) (Pd(PPh3)4;palladium,triphenylphosphane;Tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0);Terakis(triphenylphosphine)palladium(0);
CAS号 14221-01-3
合成路线:
1.通过三苯基膦合成四(三苯基膦)钯,收率约98%;
2.通过双三苯基磷二氯化钯合成四(三苯基膦)钯,收率约84%;
"
四三苯基磷钯溶于什么有机溶剂?
黄褐色粉末,空气中易变色,应在惰性气体中密封储存,溶于苯、乙醇和氯仿中,四三苯基膦钯主要用于硅氢化,异构化,羰基化氧化和C-C键的形成。
Negishi 偶联、Suzuki 偶联、Stille偶联以及 Sonogashira 偶联反应催化剂;Buchwald-Hartwig胺化反应催化剂;乙烯基碘化物羰基化反应催化剂;芳基溴化物还原反应催化剂;碳-锡成键反应催化剂。
四(三苯基膦)钯是怎样生产的?
合成过程:称量60.0gPdCl2,加入5L三口反应瓶中,加入1500mLDMF,过量的三苯基膦,加热至反应体系完全溶解,撤去热源,快速滴加水合肼,冷却至室温,析出黄色沉淀,过滤,用乙醇洗涤h,产品充氮气密封冷藏保存,得产品1109g,产率95.6%。
四三苯基磷钯的相对分子量?
四三苯基磷钯
正文
名称:四(三苯基磷)钯;
英文名称:( beta-4)-platinum
分子式:C72 H60 P4 Pd ;Pd[p(C6 H5)3]4
分子量 1155.562
CAS:14221-01-3
EINECS:238-086-9
结构式:性状:黄色结晶,溶于苯,甲苯,不溶于醚和醇,对空气敏感,避光冷藏保存。
熔点:103-107°C
贮存:2-8°C充氩避光密闭保存
用途:硅氢化,异构化,羰基化,氧化,C-C键构成等反应。用于偶联反应,heck反应Sonogashira反应 Stille反应suzuki反应
suzuki交叉偶联反应通式?
Suzuki 反应(铃木反应),也称作 Suzuki 偶联反应、Suzuki-Miyaura反
应(铃木一宫浦反应),是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下,
芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
通式:
R{-BY2+Rz-X钯催化剂碱R-R2
铃木反应-概述
Suzuki 反应对官能团的耐受性非常好,反应物可以带着-CHO、-COCH3、-
COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、F 等官能团进行反应而不受影响。反应有选
择性,不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别,三氟
甲礦酸酯、重氮盐、碘鎵盐或芳基铳盐和芳基硼酸也可以进行反应,活性顺序
如下:
R2-1>R2-OTf> R2-Br>> R2-CI【另一个底物一般是芳基硼酸,
由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备。这些化合物对空气和水蒸气比较
稳定,容易储存。Suzuki 反应靠一个四配位的钯催化剂催化,广泛使用的催化
剂为四(三苯基膦)钯(0),其他的配体还有:AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P,以及双
齿配体 Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
Suzuki 反应
中的碱也有很多选择,最常用的是碳酸钠。碱金属碳酸盐中,活性顺序为:
Cs2CO3> K2CO3 >Na2CO3>LizCO3
而且,加入氟离子(F-)会与芳基
硼酸形成氟硼酸盐负离子,可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。因此,氟
化四丁基铵、氟化铯、氟化钾等化合物都会使反应速率加快,甚至可以代替反
应中使用的碱。
醋酸钯如何还原成钯?
用醋酸钯和三苯基膦为催化剂催化反应,利用三苯基膦的还原性能,把醋酸钯还原成钯
可采用氮气压入阻聚剂,达到中止或减缓反应的。通氮气通了10min。反应完后其实溶液中是没有钯黑的,但反应釜和搅拌桨有部分变黑。在室温下做的,聚四氟乙烯的内壁上也有钯黑附着,像是搅拌或充惰性气体时溶液飞溅到内壁上形成的。
评论